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邻二胺

发布时间：2024/05/17 新闻话题 标签：邻苯二胺浏览次数：115

邻二胺结构式

结构式

物竞编号	029B
分子式	C6H8N2
分子量	108
标签	1,2-二胺, 邻二胺, 1,2-二氨基, OPD, 芳香族含氮化合物及其衍生物

编号系统

CAS号：95-54-5

MDL号：MFCD00007721

EINECS号：202-430-6

RTECS号：SS7875000

BRN号：606074

PubChem号：24856671

物性数据

1.性状：无色单斜晶体^[6]

2.pH值：8.7（1%溶液）^[7]

3.熔点（℃）：102~104^[8]

4.沸点（℃）：252~258^[9]

5.相对密度（水=1）：1.03^[10]

6.相对蒸气密度（空气=1）：3.7^[11]

7.饱和蒸气压（kPa）：0.33（100℃）^[12]

8.临界压力（MPa）：5.18^[13]

9.辛醇/水分配系数：0.15^[14]

10.闪点（℃）：156（CC）^[15]

11.爆炸上限（%）：9.8^[16]

12.爆炸下限（%）：1.5^[17]

13.溶解性：微溶于冷水，易溶于乙醇、、氯仿。^[18]

毒理学数据

1.急性毒性^[19] LD50：1070mg/kg（大鼠经口）

2.刺激性 暂无资料

3.致突变性^[20] 微生物致突变：鼠伤寒沙门菌1g/L。微核试验：小鼠经口216mg/kg（24h）。DNA损伤：人淋巴细胞15mmol/L。DNA抑制：人HeLa细胞7mmol/L。细胞遗传学分析：人淋巴细胞10mmol/L。

生态学数据

1.对水是极其危害的，对鱼类有毒性，切勿让产品进入水体。

2.生态毒性^[21] LC50：24mg/L（96h）（斑马鱼）；280mg/L（96h）（蓝鳃太阳鱼）

3.生物降解性 暂无资料

4.非生物降解性^[22] 空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为2.2h（理论）。

分子结构数据

1、摩尔折射率：34.72

2、摩尔体积（cm³/mol）：93.9

3、等张比容（90.2K）：258.9

4、表面张力（dyne/cm）：57.5

5、极化率（10-24cm3）：13.76

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积52

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:62.9

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性^[23] 稳定

2.禁配物^[24] 强酸、强氧化剂、酸酐、酰基氯

3.避免接触的条件^[25] 受热、光照

4.聚合危害^[26] 不聚合

5.分解产物^[27] 氨

贮存方法

储存注意事项^[28] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

合成方法

1、以邻硝基胺为原料，用硫化钠还原法或催化加氢还原法制得邻二胺。在还原锅内加入21%的硫化钠溶液和邻硝基胺，升温至90℃，密闭升温至105-110℃，压力自升为0.1-0.2MPa，搅拌还原5h，降温至40℃以下，过滤。将滤饼加热熔化，减压蒸馏，收集140-210℃（7.89kPa）馏分即为邻二胺，收率70-80%。加氢过程在高压釜中进行，反应温度为95-105℃，压力为2MPa左右，在镍催化剂作用下通氢反应约1h，至氢压不下降为止。邻二胺的收率在97%以上。

2、其制备方法有以下几种。
邻硝基胺与硫化钠还原法
用邻硝基胺与硫化钠溶液在压力98～196kPa、反应温度105～110℃情况下反应，亦可在反应温度120～130℃和常压下进行，反应时间3～4h，得到邻二胺。
邻硝基胺加氢还原法
以邻硝基胺为原料，兰尼镍为催化剂，在高压釜中控制温度95～105℃，连续通氢气至压力不降为止，在1.960 MPa压力下搅拌反应得到产品。
上述两个制备方法中，用硫化钠还原法得到产品的纯度较高，工艺路线比较成熟，国内有较多的工厂用此法生产邻二胺。但该方法劳动保护条件较差，废水较多。而催化加氢法在工艺上还存在些问题，工业化有待进一步改进。此外还有邻二氯氨解法，国内有较多单位曾进行研究，但尚未工业化。

3、在装有液封机械搅拌器及回流冷凝器的1升三颈回底烧瓶中，放入69克(0.5摩尔)邻硝基胺、40毫升20氢氧化钠溶液及200毫升95%乙醇。将混合物剧烈搅拌并在蒸汽浴上加热至溶液缓缓沸腾。停止加热，把130克(2克原子)针粉(纯度不低于80%,用量按130克纯度100%的物质计算)分成每份10克逐次加入，间隔的时间J以保持溶液沸腾为度。加完锌粉后，将混合物回并继续搅拌1小时，溶液的颜色从深红变为近于无色。把热混合物进行吸滤，并将残留的锌放回烧瓶中，用每份I}}毫升的热乙醇提取二次。加2一3克亚氢钠至合并后的滤液中，然后把溶液在减压下(用水泵)于蒸汽浴上浓缩至体积为125-150毫升。在冰盐浴中充分冷却后，收集淡黄色晶体，用少量冰水洗一次，放在真空干燥器中干燥。在}’7-1 }}融化的粗邻二胺的产量是46一50克(85-93%）。如果需要较纯的产品，可把产物溶解在含有1一2克亚氢钠的150-175毫升热水中，并用活性炭处理。在冰盐致冷剂中充分冷却后，滤出无色晶体并用10=15毫升冰水洗涤。
也可把游离的二胺用下法变为二盐酸盐，并精制之。把粗的邻二胺溶解在由90-100毫升浓盐酸(比重1.19及含有2一3克氛化亚锡的50-60毫升水所成的混合物中，将热溶液用活性炭处理。在热的无色滤液中加入150毫升浓盐酸，然后在冰一盐浴中充分冷却。吸滤出无色晶体，用少量冷的浓盐酸洗涤，于真空中在固体氢氧化钠上干燥。邻二胺二盐酸的产量是77一81克(根据所用邻硝基胺的重量计算，为理论产量的85-90%